1946年开发出了二甲四氯除草剂，标志着有机合成的第一类除草剂-苯氧羧酸类除草剂类的诞生。二甲四氯，简称“MCPA”，化学名2-甲基-4-氯苯氧乙酸，是人工合成的植物生长调节物质之一，微碱性，易溶于水，对植物有强烈的生理活性，在低浓度时对作物生长有刺激作用，能够防治落花、落果，形成无籽果实，促进果实成熟，促进插枝生根，高浓度时有抑制生长的作用，主要用于防除水稻、玉米、麦类等作物的阔叶杂草。
产品分类
二甲四氯为苯氧乙酸类选择性内吸传导激素型除草剂。
产品理化性质简介
【中文名称】：二甲四氯
【英文名称】：Dimethyltetrachloro
【化学名称】：2-甲基-4-氯苯氧乙酸
【毒性】： 属低毒类。
大鼠经口LD50为800mg/kg，
经皮LD50>1000mg/kg；
小鼠皮下注射LD50为492mg/kg。
急性毒性 人经口25%的2甲4氯钾盐溶剂85ml致死。
【熔点】：约120℃
【蒸气压】：2.3×10-5 Pa（25℃）
【密度】：1.0214
【溶解性】：
（25℃）为395mg/L（PH=1），26.2mg/L（PH=5），
273.9mg/L（PH=7），320.1mg/L（PH=9）
【外观】： 无色结晶
【产品结构式】：
【分子式】：CH3（Cl）C6H3OCH2COOH
【分子量】：200.45
原药供应情况
1、原药证件情况：
截止2021年8月26日，二甲四氯原药证件22个，原药登记含量区间为88%-98%不等。其中二甲四氯异辛酯原药国内只有两家具有登记证件：江苏永泰丰作物科学有限公司、安道麦辉丰（江苏）有限公司。据悉江苏建谷化工有限公司也已经登记，等待下证阶段。
2、原药产能及需求情况：
供给端：二甲四氯原药目前国内产能装置预计7000吨左右，实际国内生产预计5000吨，主要集中在安徽华星化工、江苏健谷化工、安徽兴隆化工等厂家。
需求端：56% 二甲四氯钠盐国内预计需求量5000吨，出口量很少。主要产品需求省份在山东、河南、安徽、山东、河北等省份，占比全国用量70%以上市场份额。整体呈现供需平衡阶段。国内合计二甲四氯酸产能装置约16000吨/年，新增扩建产能预计近8000吨/年，实际产能根据市场需求进行调节，二甲四氯产品整体市场用量相对稳定，未呈现出爆发性增长趋势。
3、原药合成工艺
二甲四氯的合成路线有先缩合后氯化法和先氯化后缩合法两种。合成工艺相对简单。
3.1 先缩合后氯化法
该法先将邻甲酚与氯乙酸缩合， 制成2一甲基苯氧乙酸， 再通氯制成二甲四氯。
3.2 先氯化后缩合法
该法先将邻甲酚通氯进行氯化，通氯时注意氯气通氯量。缩合反应是将二甲四氯苯酚制成钠盐，再将氯乙酸制成钠盐，然后两者进行缩合反应。
4、关键中间体配套情况
主要中间体：邻甲酚、氯乙酸、烧碱、氯气 。
邻甲酚主要外购，从日本、德国进口，目前国内也可以供货，主要生产在安徽、山东工厂。国内2甲4氯原药工厂合成所需基础原材料均在外购。
5、原药价格情况
产品价格：
56%二甲四氯钠盐：2.35-2.4万/吨。
二甲四氯酸：3.75-3.8万/吨。
二甲四氯异辛酯：3.5-3.6万/吨。
近年来二甲四氯系列产品相对稳定，整体市场变化不大，56% 二甲四氯钠盐价格区间在1.9-2.4万/吨价格区间变动，2014-2015年价格低位运行在1.9万/吨左右，后期随着环保风暴，供给收缩，基础原材料价格上涨，整体市场呈现价格上涨趋势，近两年维持在2.3-2.4万元/吨。
基础原材料行情变化，安全环保压力，市场供需、汇率波动等情况都会对产品价格产生影响。如2021年市场基础原材料行情上涨，异辛醇价格上扬，影响二甲四氯异辛酯价格，今年达到3.35-3.6万/吨的高位。
海外市场出口情况
2017-2020年共出口二甲四氯原药6000吨，平均每年1500吨。近年出口逐渐减少。主要出口国家有澳大利亚、新西兰、土耳其、南非等，其中出口澳大利亚最多占到50％以上。主要是95%、96%含量为主，98%含量较少。
备注：二甲四氯异辛酯原药：2017年-2020年共出口5244吨，平均每年1311吨/年。2015-2020年二甲四氯异辛酯原药出口量前三的国家分别是澳大利亚、巴基斯坦和南非。其中澳大利亚是近6年来出口量最多的国家。2017年二甲四氯异辛酯原药出口金额和出口数量为近六年来最多。
国内终端市场应用情况
1、产品分类
二甲四氯属苯氧羧酸类选择性除草剂，具有较强的内吸传导性，主要用于苗后茎叶处理。二甲四氯系列产品包括：二甲四氯二甲胺盐、二甲四氯异辛酯、二甲四氯钠、二甲四氯异丙胺盐、二甲四氯丁酸乙酯等，多以单剂和混剂形式出现，其中二甲四氯钠单剂以56%可溶粉剂和13%水剂居多；常用剂型有13%、20%水剂，56%可湿性粉剂
2、作用机理
二甲四氯属苯氧羧酸类选择性除草剂，具有较强的内吸传导性，主要用于苗后茎叶处理，药剂穿过角质层和细胞质膜，最后传导到各部分，在不同部位对核酸和蛋白质合成产生不同影响，在植物顶端抑制核酸代谢和蛋白质的合成，使生长点停止生长，幼嫩叶片不能伸展，一直到光合作用不能正常进行；传导到植株下部的药剂，使植物茎部组织的核酸和蛋白质的合成增加，促进细胞异常分裂，根尖膨大，丧失吸收养分的能力，造成茎杆扭曲、畸形，筛管堵塞，韧皮部破坏，有机物运输受阻，从而破坏植物正常的生活能力，最终导致植物死亡。
3、国内证件登记情况
截止2021年8月16日，根据中国农药信息网中的数据，有两家二甲四氯异辛酯的原药登记证，四家二甲四氯钠的原药登记证，十八家二甲四氯的原药登记证；制剂登记证共有391个，其中28个悬浮剂登记，1个水乳剂登记，108个水剂登记，2个水分散剂登记，9个乳油登记，120个可湿性粉剂登记，40个可溶粒剂登记，75个可溶粉剂登记，7个可分散油悬浮剂登记。
截止目前二甲四氯做可湿性粉剂的登记最多，占比30.8％，其次是水剂27.7％。
我国获得登记的此类品种有主要有：二甲四氯二甲胺盐、二甲四氯异辛酯、二甲四氯钠、二甲四氯硫代乙酯、二甲四氯乙硫酯、二甲四氯异丙胺盐、二甲四氯丁酸乙酯，市场常见品种多以单剂和混剂形式出现，其中二甲四氯钠单剂以56%可溶粉剂和13%水剂居多，也有众多与草甘膦、灭草松、唑草酮、异丙隆、氯氟吡氧乙酸、敌草隆、莠灭净、苄嘧磺隆、苯磺隆、溴苯腈、绿麦隆、莠去津做成的混剂品种，开发的剂型涉及到了可湿性粉剂、水剂、乳油、干悬浮剂、可溶液剂五类。
4、靶标作物与市场
主要登记应用在玉米田（苗前封闭、苗后防除阔叶杂草）、小麦田、水稻田、甘蔗田、非耕地等作物，以防除阔叶杂草为主。
多年来，二甲四氯被广泛用于小麦田、玉米田、水稻田、城市草坪、麻类作物防除一年生或多年生阔叶杂草和部分莎草；与草甘膦混用防除抗性杂草，加快杀草速度作用明显；也有资料介绍，作为水稻脱根剂使用，能提高拔秧功效。用于土壤处理，对一年生禾草及种子繁殖的多年生杂草幼芽也有一定防效。因其成本低、速度快、无残留对后茬作物安全等优势，被广泛使用。
5、登记作物的分析
主要是水稻、玉米、小麦、甘蔗及非耕地用药。
水稻田应用现状：二甲四氯钠盐/酸在水稻田应用，二甲灭草松复配、13%二甲四氯钠，其中灭草松、二甲四氯配比基本在4:1以上，少量3:1，二甲四氯成分的占比均较低；
混剂应用二甲四氯钠盐/酸，整体效果差不多，即使用酸最后调试也是做成钠盐发挥效果，同样二甲四氯酸也是钠盐的前一步。用酸的好处在于好控制ph值、好调颜色，并且含量高不像钠盐都是56%的做出来容易有结晶；钠盐相对使用方便、成本略低，但由于水田用量很小基本无差别；
水田应用在3遍药，防除阔叶杂草。但因用药时期影响水稻分蘖，也是限制该产品上量的主要限制因素。水稻3遍用药防除阔叶杂草竞品较多，如灵斯科（氯氟吡啶酯），氯吡嘧磺隆，噁唑酰草胺，氰氟草酯，五氟磺草胺等单混剂冲击该产品市场。
玉米田应用现状：二甲四氯异辛酯应用于玉米田苗后封闭，与烟嘧磺隆、莠去津进行复配，防除莎草科及阔叶杂草；受限登记证件，国内证件较少，目前在玉米田苗前应用，与莠去津、乙草胺进行复配，主要受限于亩成本过高，主要竞品与2,4D异辛酯相比，安全性、漂移性稍好，但亩成本过高，市场还未真正推开上量，目前部分企业开始着手开发玉米田应用，将来如果2,4D再评价，限制用药之时，应该是二甲四氯异辛酯市场增量之时。
小麦田应用现状：二甲四氯在小麦田应用证件最多，主要应用苗后茎叶处理，防除阔叶杂草。是目前小麦除草组合中的必不可少的一种成分，二甲四氯双氟磺草胺，唑草酮，苯磺隆是麦田除阔叶杂草的通用成分，二甲四氯农户品牌认知度高，但单剂渠道利润低是目前应用现状，企业通过开发混剂或者产品组合来增加差异化及利润点。
甘蔗田应用现状：二甲四氯在甘蔗田主要与莠灭净、敌草隆、硝磺草酮等产品进行复配，进行定向喷雾。该市场用量稳定，因甘蔗田政府种植补贴，该产品需求稳定，未呈现爆发增量。
非耕地应用：与草甘膦、草铵膦等复配，增加速效性，扩大杀草谱，二甲四氯钠盐与草甘膦、草铵膦等灭生性做水剂，二甲四氯酸酸与其复配做颗粒剂，增效明显。后期市场呈现增量趋势。
终端应用趋势
二甲四氯产品整体市场呈现稳中上升市场，部分主要作物市场的混剂开发、非耕地市场与灭生性市场的协同增量、目前二甲四氯系列产品国内主要关注是二甲四氯钠盐、二甲四氯异辛酯，二甲四氯二甲胺盐。出口市场以二甲四氯酸为主。供给端产能装置较大，需求端市场稳定小幅上升。目前二甲四氯系列产品终端市场农户产品认可度高，但整体市场毛利润较低，部分企业单剂产品基本以原药厂家定制为主，销售端进行产品组合销售，来增加差异化及利润点。二甲四氯未来随着应用技术的不断成熟，未来市场仍具有广阔的市场前景。
