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何去何从的精喹禾灵?还有烯草酮步步紧逼
http://haonongzi.com   发布日期:2021-4-24 9:23:18   来源:中农立华原药

    

    一个化合物生命周期的长短,不仅仅取决于化合物本身的性价比,即化合物合成技术的优化提高,工艺路线效率的提升,更取决于活性高、选择性高、作物无害、无残留、环境友好的复配剂型的进一步研发……

    发展历史及理化性质

    精喹禾灵源于日产化学1983年研发的喹禾灵,精喹禾灵为喹禾灵的R体,是典型的旋光异构体。

    精喹禾灵属于芳氧苯氧丙酸类化合物,原药为浅黄色粉末结晶,化学名称:(R)-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-基氧)苯氧基]丙酸乙酯,分子式:

何去何从的精喹禾灵?还有烯草酮步步紧逼

    通用名:精喹禾灵,精禾草克。

    毒性:据我国农药毒性分级标准,精喹禾草灵属低毒除草剂。

    熔点:76.5 °C

    沸点:220 °C

    闪点:276.3°C

    蒸汽压:3.34E-12mmHg at 25°C

    分子量:372.8

    密度:1.409g/cm3

    CAS号:100646-51-3

    精喹禾灵为R式单一光学异构体,活性比喹禾灵高2~3倍,R体对水稻与稗草的抑制活性分别比S体高430倍和65倍。

    其作用机制是通过杂草茎叶吸收,在植物体内向上和向下双向传导,积累在顶端及居间分生,抑制细胞脂肪酸合成,使杂草坏死。是一种高度选择性的新型旱田茎叶处理剂,在禾本科杂草和双子叶作物间有高度的选择性,对阔叶作物田的禾本科杂草有很好的防效。其作用速度快,药效更加稳定,不易受雨水气温及湿度等环境条件的影响。

    原 药 供 应

    国内原药登记证件24个,主要生产厂家:江苏丰山集团有限公司,山东京博农化有限公司,安徽丰乐农化有限公司,合肥星宇化学有限责任公司,辽宁天一农药化工有限责任。

    精喹禾灵原药国内实际产能约1500吨左右,国内用量约500-600吨。

    合 成 工 艺

    精喹禾灵生产主要采用两种不同的工艺路线:

    路线一:由2,6-二氯喹喔啉与对苯二酚反应生成6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹啉,再与S(-)对甲苯磺酰基乳酸乙酯反应得到精喹禾灵。

    路线二:将S(-)对甲苯磺酰基乳酸乙酯与对苯二酚反应得到R(+)2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯,然后与2,6-二氯喹喔啉反应得到精喹禾灵。

    目前国内工厂以第一条合成路线为主。

    2,6-二氯喹喔啉合成:以双乙烯酮与对氯邻硝基苯胺为起始原料,制得中间体2-羟基-6-氯喹喔啉,再经氯化得到2,6-二氯喹喔啉。

    缺点是:2,6-二氯喹喔啉废水量大,环保成本高,大部分企业外购生产,产业链配套低。

    原药价格走势

    2018年初价格在20万元/吨,2018年8月开始受中间体紧张,价格高位影响,供应受阻,2018年12月原药价格上涨到25.5万元/吨。

    2019年受响水事故影响,精喹禾灵原药价格报至26万元/吨,进入10月开工率提升,终端需求减弱,精喹禾灵原药价格回调报价至25万元/吨。

    2020年开工率提升,下游需求减弱,终端性价比缺失,原药价格持续回调,中农立华原药价格指数20210418精喹禾灵最新报价17.5万元/吨。

    下图为近三年精喹禾灵原药价格走势:

何去何从的精喹禾灵?还有烯草酮步步紧逼

    海外市场应用

    1. 精喹禾灵原药出口情况

    精喹禾灵原药出口26个国家,主要以95%含量为主,2019年原药出口1,127,092.02KG,95%含量占出口总额的87.28%。

    原药出口目的地国家:

    第一名俄罗斯,出口302885KG;

    第二名比利时,出口131900KG;

    第三名美国,出口106950KG;

    第四名白俄罗斯,出口117000KG。

    另外,墨西哥,日本,波兰,巴基斯坦,土耳其,澳大利亚,阿根廷,德国,越南等都是精喹禾灵原药进口大国。

    2. 精喹禾灵制剂出口情况

    精喹禾灵制剂共出口到47个国家,出口量3,072,808.10KG。

    制剂出口目的地国家:

    第一名乌克兰,出口1,469,763.00KG;

    第二名孟加拉国,出口334,740.00KG;

    第三名柬埔寨,出口178,195.20KG;

    第四名印度尼西亚,出口106,855.00KG。

    另外泰国,比利时,缅甸,保加利亚,几内亚,智利,越南等国也都是精喹禾灵制剂进口大国。

    下图为精喹禾灵制剂出口近五年综合占比:

何去何从的精喹禾灵?还有烯草酮步步紧逼

    制剂出口主要以单剂为主,出口量最大的5%乳油占比36.82%,第二是10%乳油占比21.81,第三是50g/L乳油占比10.22%。

    制剂出口目的地第一名乌克兰,占制剂出口的40%以上,主要应用作物为向日葵,油菜,大豆。乌克兰为世界第五大农产品出口国,油料作物出口世界第八,向日葵出口量世界第一。

何去何从的精喹禾灵?还有烯草酮步步紧逼

    但随着国外转基因大豆种植面积的不断增加,更多使用草甘膦、2,4-D、咪唑乙烟酸等,精喹禾灵的出口也呈现出逐年缩量的趋势。

    国内终端应用情况

    1. 国内登记证件情况

    国内制剂登记证件416个,其中单剂登记证件263个,混剂登记证件153个。

    单剂:5%乳油登记证件116个,登记作物为大豆、棉花、花生、油菜、西瓜;8.8%乳油登记证件19个,登记作物大豆、花生、棉花、苗圃;15%乳油登记证件20个,15%悬乳剂登记证件3个,登记作物为大豆和油菜;20%乳油登记证件9个,登记作物大豆和花生。

    混剂:17.5%乳油登记证件28个,35%乳油登记证件22个,主要与异噁草松、氟磺胺草醚、草除灵等产品复配,其中精喹禾灵+异噁草松+氟磺胺草醚配方较为经典,是豆田苗后除草的主要产品。

    2. 终端应用

    适用作物:大豆、甜菜、油菜、马铃薯、亚麻、豌豆、蚕豆、烟草、西瓜、棉花、花生、阔叶蔬菜等多种作物及果树、林业苗圃、幼林抚育、苜蓿等。

    防除对象:野燕麦、稗草、狗尾草、金狗尾草、马唐、野黍、牛筋草、看麦娘、画眉草、千金子、雀麦、大麦属、多花黑麦草、毒麦、稷属、早熟禾、双穗雀稗、狗牙根、白茅、匍匐冰草、芦苇等一年生和多年生禾本科杂草。

    发展前景

    精喹禾灵的主要用量在大豆田、油菜田等阔叶田,对比同样阔叶田防除禾本科杂草的烯草酮、高盖,精喹禾灵优势并不突出。

    目前国内,精喹禾灵最大的竞争对手就是烯草酮。精喹禾灵由于使用年限较长,在一些地方已经出现了抗性问题。而烯草酮近年来原药产能扩张,价格急剧下滑,导致终端制剂性价比突显。烯草酮来势汹汹,不仅在单剂上冲击精喹禾灵,在合剂中也有取而代之的趋势。

    我们判断,精喹禾灵的未来发展在短时间内会呈现出缓慢缩量的趋势,毕竟精喹禾灵使用多年,整体用药习惯仍保持一定优势,并且精喹禾灵原药稳定不降解的性质也好于烯草酮,经典的精喹禾灵+异噁草松+氟磺胺草醚配方目前的使用效果还是比较好的,所以短时间内精喹禾灵的市场占有率还不会被烯草酮完全取代。

    如果精喹禾灵的价格回落性价比提升,不排除有朝一日重回防除禾本科霸主地位,但也不排除有新的化合物问世的可能性。

    一个化合物生命周期的长短,不仅仅取决于化合物本身的性价比,即化合物合成技术的优化提高,工艺路线效率的提升,更取决于活性高、选择性高、作物无害、无残留、环境友好的复配剂型的进一步研发。


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  关键词:精喹禾灵   

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